PP改性主要分兩大類,一類是化學(xué)改性另外一類是物理改性。物理改性大致分為:填充改性、增強(qiáng)改性、共混改性、功能性改性等。
⑴填充改性
在PP樹脂中加入一定量的無機(jī)填料、有機(jī)填料,來提高制品的某些性能,并能降低材料成本。
填充PP的無機(jī)填料常用:云母粉、碳酸鈣、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸鋇等,常用的有機(jī)填料有:木粉、稻殼粉、花生殼粉等。
云母填充PP的性能與其配比、混合工藝、偶聯(lián)劑種類、云母粒度等因素有關(guān)。一般云母的添加量為40%以下為好,云母的粒徑在300目以上為好,鈦酸酯偶聯(lián)劑用量為云母的30%左右為好,硅烷偶聯(lián)劑可適當(dāng)少些,用丙烯酸表面處理劑時(shí),用量可加大到5-10%,云母的種類對(duì)復(fù)合材料的熱性能、力學(xué)性能關(guān)系不大,云母的長徑比若不是太大、云母的粒徑大小對(duì)材料的力學(xué)性能基本無大的影響,粒徑小些,對(duì)常溫沖擊和低溫沖擊強(qiáng)度及熱變形溫度稍稍有些提高。云母的長徑比越大,增強(qiáng)效果越好。
制備云母填充PP時(shí),盡量不破壞云母的長徑比,使云母均勻分散是其重要因素,為此,采用靜態(tài)混合器、銷釘型混煉螺桿、雙螺桿擠出機(jī)等有助于提高填充效果。
硅灰石填充PP時(shí),硅灰石的用量在30-40%為好,粒徑采用300-325目為好,填充后對(duì)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度有所降低,但對(duì)于常溫和低溫下的缺口沖擊強(qiáng)度有所提高,如常溫缺口沖擊由原來的4.5上升到5.9千焦耳/平方米,低溫缺口沖擊由原來的1.8上升到2.2千焦耳/平方米,而對(duì)于無缺口沖擊強(qiáng)度均是下降的。由此看來,硅灰石的填充有助于克服聚丙烯對(duì)缺口敏感性的弱點(diǎn)。
用硅烷偶聯(lián)劑處理硅灰石,對(duì)提高復(fù)合材料的力學(xué)性能有益,對(duì)材料的成型加工性能也能改良。
其他滑石粉、赤泥、重質(zhì)碳酸鈣等填充PP時(shí),粘度增加較大,但隨著切變速率增加時(shí),這種粘度增大現(xiàn)象就逐漸減弱,一般可用表面處理劑如聚乙烯蠟、脂肪酸鹽等及采用雙螺桿擠出機(jī),就可改良這種成型加工性能。
用有機(jī)填料木粉、玉米棒芯時(shí),應(yīng)選擇長徑比大于15的為好,這樣可改良韌性和負(fù)荷畸變度。
低填充滑石粉時(shí),指滑石粉含量10-20%,PP復(fù)合材料可取代ABS或高抗沖聚苯乙烯,高填充是指滑石粉含量超過30%,主要用于對(duì)產(chǎn)品外觀要求不高,主要是要求熱變形溫度、模量等性能的制品。
目前填充改性中填料日益趨向超細(xì)化,已出現(xiàn)了超細(xì)碳酸鈣、超細(xì)滑石粉,粒徑為1250目、2500目等。另外填充改性的發(fā)展趨勢(shì)是填料的表面改性技術(shù)在不斷完善,開發(fā)不少表面處理劑,不僅起到偶聯(lián)劑作用,還具有分散劑、增濕劑、降粘劑、成型加工助劑、增加韌性等作用,這樣可加大填充用量,可達(dá)到60%以上的填充量。
⑵增強(qiáng)改性
增強(qiáng)改性PP可以取代工程塑料,所選用的增強(qiáng)材料有玻璃纖維、石棉纖維、單晶纖維和鈹、硼、碳化硅等,另外填料改性中的云母?;厶幚砗脮r(shí),也能作為增強(qiáng)材料用。
玻璃纖維增強(qiáng)PP應(yīng)用較廣,一種是混合法,即用短玻璃纖維象填料那樣進(jìn)行成型加工,另一種是包復(fù)法。
玻璃纖維增強(qiáng)改性時(shí)應(yīng)注意的是:玻纖在PP基體中的均勻分散,若分散不均勻,則會(huì)在混合體系中出現(xiàn)玻纖的“堆積區(qū)”和“空隙區(qū)”,這些易造成應(yīng)力集中,降低制品強(qiáng)度。另玻纖的取向問題也是一個(gè)重要問題,在注射成型時(shí)應(yīng)特別注意。
⑶共混改性
共混改性是指用其他塑料、橡膠、或熱塑性彈性體與PP共混,填入PP中較大的晶球內(nèi),以此讓PP的韌性和低溫脆性發(fā)生變化。為此加入玻璃化溫度相對(duì)PP來說較低的一種塑料如LDPE、HDPE,這樣PP晶相和無定形LDPE組成兩相連續(xù)貫穿結(jié)鉤,這種貫穿結(jié)構(gòu)作為韌性網(wǎng)絡(luò)傳遞和分散沖擊能量。
例如PP/HDPE共混,一般希望這兩種原料的熔融指數(shù)相接近為好,HDPE的添加量一般在25%以下為好,從共混物的流動(dòng)曲線看,HDPE起一種“增塑作用”。
加入橡膠或彈性體是改性PP的主要途徑,如在PP中可加世:順丁膠、乙丙膠、苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物(SBS)乙烯丙烯二烯系三元共聚物(EPDM)、天然膠、聚異丁烯橡膠等。有時(shí)用三元共混增韌體系,效果更好,如PP/LDPE/乙丙膠,PP/LDPE/EVA,PP/LDPE/EPDM,此時(shí)低溫脆性可降到-40℃左右。 一般橡膠的添加量為10%左右,LDPE量也在10%左右。例如PP和聚氨酯共混,PP和聚氨酯及SBS三元共混。
⑷其他改性
阻燃改性:PP 為可燃材料,分解溫度為320-400℃,起燃溫度350℃,水平燃燒速度37毫米/分,氧指數(shù)18.5。PP的阻燃方法有兩種:一是大量添加具有阻燃作用的無機(jī)填料如氫氧化鋁、氫氧化鎂,但必須添加到70-80%時(shí)才能使制品具有阻燃性,勢(shì)必影響加工性及制品的其他性能。第二種方法是用阻燃劑,如含磷、含鹵含銻的化合物,此法添加量少,為10%左右,只是阻燃持久性差,而且對(duì)成型設(shè)備有腐蝕,目前又發(fā)展了一種膨脹型阻燃體系,它是由炭化劑、炭化促進(jìn)劑、發(fā)泡劑三部分組成,其阻燃效果優(yōu)于上述兩種方法。如用聚磷酸銨和三聚氰胺,按3:1用量的關(guān)系,則對(duì)PP的阻燃效果有明顯作用。
抗靜電改性:在PP中添加炭黑等導(dǎo)電填料,可使制品的表面電阻降到10歐姆以下。
PP改性料還有用成核劑改性或電鍍表面處理即二次加工性的改性、在PP中添加抗氧劑、抗紫外線劑以改進(jìn)熱、光老化性能等。
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